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【解析】原子序数为26的铁元素的基态原子结构为：1s2s2p3s3p3d4s，除了3d轨道以外，其他轨道都是全满的而没有未成对电子；根据洪特规则，3d轨道中的6个电子会尽可能分占5个3d轨道，因此共有4个未成对电子；类似地，根据二价铁离子的电子结构1s2s2p3s3p3d可以知道它也有4个未成对电子；三价铁离子的电子结构为：1s2s2p3s3p3d，有5个未成对电子。
【点评】根据正确的原子或离子结构，结合不相容原理、洪特规则及其特例，就可以确定未成对电子的个数。