分析选项 A：
头静脉起于手背静脉网的桡侧，而不是尺侧。手背静脉网的尺侧部分延续为贵要静脉，所以选项 A 错误。
分析选项 B：
头静脉是上肢的重要浅静脉，而非头部的重要浅静脉。它主要负责上肢浅静脉的血液回流，与头部的静脉回流无关，所以选项 B 错误。
分析选项 C：
头静脉沿前臂桡侧、肘部前外侧和肱二头肌外侧沟上行，而不是沿肱二头肌内侧上行，所以选项 C 错误。
分析选项 D：
头静脉在三角肌胸大肌间沟处穿深筋膜注入腋静脉或锁骨下静脉，而不是注入肱静脉。贵要静脉在臂中点稍下方穿深筋膜注入肱静脉，所以选项 D 错误。
分析选项 E：
头静脉主要收纳手、前臂桡侧浅层结构的静脉血，其走行路径和功能决定了它能够收集该区域的静脉血并回流至深静脉系统，所以该选项正确。
综上，头静脉收纳手、前臂桡侧浅层结构的静脉血，答案选 E。